A partir do OOo 2.0 é possível atribuir estilos a uma tecla de atalho através da interface gráfica. Após selecionar Ferramentas | Personalizar | Teclado, role a lista Funções | Categoria até o seu final e você encontrará a entrada Estilos.

Infelizmente, não é possível personalizar a barra de ferramentas ou menus via interface gráfica, porém Mathias Bauer mostra como criar uma extensão em seu artigo original na página GullFOSS.